Анализ азота и его соединений

при этом - тельца Гейнца. Описаны случаи тяжелой метгемоглобинсмии у детей при использовании колодезной воды с высо-ким содержанием нитритов, но возможно и бессимптомное течение нит-ритной метгемоглобинемни. Рабочие, имеющие контакт со смазочно-охлаждающими жидкостями, содержащими 3% NaNO2, жалуются на сла-бость, быструю утомляемость, голов¬ные боли, плохой аппетит и сон, тя-нущие боли в конечностях и суставах. По данным Мадорского и Ворони-на, сходная картина наблюдается при работе с жидкостью, состоящей из смеси 0,3% NaNО2 и 1% раствора триэтанол- амина (в зоне дыхания рабо-чих 0,0009-0,0015 мг/л NaNO2). Головная боль, появляющаяся обычно че-рез 3-5 месяцев после начала работы, локализуется преимущественно в височной области; рабочие жалуются также на боли в обла¬сти сердца и онемение пальцев рук. При обследовании-сосудистая дистония, главным образом периферических и церебральных сосудов, заметное отижотие ви-сочно-плечевого коэффициента, ангиоспазмы (симптом «белого пальца»), сни¬жение умственной работоспособности, ослабление нервных процессов, признаки атрофии слизистой оболочки носоглотки, небольшое снижение содержания гемо¬глобина, эритроцитов и тромбоцитов, смещение кислот-но-щелочного равновесия в сторону щелочности. У подростков, работаю-щих при 0,000023-0,000049 мг/л, - преходящее повышение кровяного дав-ления, незначительное возбуждение центральной нервной системы, замед-ление восстановления пульса и кровяного давления после дозированной физической нагрузки.

Действие на кожу. Многократные аппликации 0,5-10% водных раство-ров на кожу морских свинок и белых мышей (60 дней) раздражения и сен-сибилизации не вызывают. Однако после повторного смачивания кожи на лапках морских свинок (3% раствор, 8 ч ежедневно) часть животных по-гибаем. На вскрытии - кровоизлияния в миокарде, селе¬зенке, печени, лег-ких и мозге, что характерно для отравления метгемоглобино - образовате-лями.

У рабочих отмечают пожелтение кожи на ладонях, гиперемию, цианоз и отеч¬ность кистей рук, а иногда и тыла стоп; шелушение, трещины, пу-зырьковые высыпания, ломкость ногтей; значительные изменения капил-ляров.

Превращения в организме и выделение. Нитриты находятся в виде сле-дов в организме здорового человека; они обнаружены в слюне, слизи из носа, брон¬хов, в слюнных железах, легочной ткани, почках, белом веще-стве мозга, лимфа¬тических железах. Малые количества нитритов в орга-низме человека окисляются в нитраты; только при введении больших доз нитритов последние появляются в моче. Предполагается, что в организме образуются также нитрозамины.

Предельно допустимая концентрация. Рекомендуется 0,05 мг/м3 в виде аэро¬золя.

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Защита кожи рук. За-мена NaNO2 при использовании в качестве антикоррозионного покрытия и в охлаждающих ваннах при обработке металлов. В случаях невозможно-сти замен» - снижение концентрации NaNO2 в растворах до 1,5% и ниже. Исключение пря¬мого контакта работающих с NaNО2 и его растворами. Местные укрытия и вы¬тяжные устройства над ваннами с растворами. Кон-троль за концентрацией аэрозоля NaNO2 в воздухе рабочей зоны.

Определение в крови можно выполнять с помощью автоматического анализатора. Кровь подвергают диализу. В диализате проводят диазотиро-вание нитритов сульфаниловой кислотой, а затем реакцию с N-(1-нафтилэтилендиамином).

Нитрит калия

KNO2 M=85,ll

Применяется в производстве азокрасителей н некоторых органических со¬единений.

Получается восстановлением расплавленного KNО2 свинцом; пропус-канием SO2 через нагретую смесь KNO3 и СаО.

Физические и химические свойства. Бесцветные или желтоватые кри-сталлы, расплывающиеся на воздухе. Т. плавл. 387°; плоти. 1,915; раств. в воде 280 г/100г (0°); 413 г/100 г (100°).

Токсическое действие, по-видимому, сходно с действием NaNO2.

Животные. Хроническое воздействие (с питьевой водой в дозе 4 г/л в тече¬ние 100-240 дней) вызывает у морских свинок снижение рождаемости; при 5-10 г/л потомство не появлялось, часть самок погибала, на вскрытии - дистро¬фические изменения плаценты, воспалительные изменения шейки матки.

Человек. 0,1 г при приеме внутрь вызывает у человека покраснение ли-ца, учащение пульса, понижение кровяного давления, шум в голове. Дозы 0,3-0,5 г вызывают, кроме того, желудочно-кишечные расстройства, обильное отделение пота, синюху, одышку, головокружение, сонливость, преходящие расстройства зрения.

Нитрат натрия

(Натриевая селитра, чилийская селитра)

NaNO3 М = 84.99

Применяется как удобрение; в пищевой, стекольной, металлообрабаты-вающей промышленности; для получения взрывчатых веществ, ракетного топлива и пиро¬технических смесей.

Получается из природных залежей выщелачиванием горячей водой и кри¬сталлизацией; абсорбцией раствором соды окислов азота; обменным разложением кальциевой или аммиачной селитры с сульфатом, хлоридом или карбонатом натрия.

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 309,5°; плоти. 2,257; разл. при 380°на нитрит и кислород; раств. в воде 88 г/100 г (20°), 176 г/100 г (100°).

Токсическое действие.

Животные. При добавлении в корм кроликам 0,5-1,0 г/кг NaNO3 через несколько дней увеличенное отделение мочи, усиленное выделение про-дуктов азотистого обмена с мочой. При более длительных опы¬тах - также пониженный аппетит, исхудание, понос. Добавление к обычному корму кроликов и крыс NaNO3 вызывало повышенное содержание в крови мет-гемоглобина; у крыс введение в желудок в течение 30 дней по 40,8 мг/кг снижало активность пищеварительных ферментов - кишеч¬ной щелочной фосфатазы, энтерокиназы и панкреатической липазы.

Человек. У рабочих, занятых добычей селитры на севере Чили, при-мерно через год появлялись (главным образом, на ладонях и подошвах ног) утолщения кожи, достигавшие 1,3 см в диаметре и болезненные при надавливании. В ряде случаев, даже если рабочий давно оставил работу, через 12-15 лет эти утол¬щения превращались в раковые опухоли.

Способность нитратов восстанавливаться в организме в нитриты часто приводит к образованию метгемоглобнна. При употреблении в пищу воды, содер¬жащей 50-100 мг/л нитратов, резко увеличивается число лиц с повы-шенным содержанием метгемоглобина в крови. Особенно страдают дети. Опи¬сано много смертельных отравлений грудных детей; при 20-40 мг/л содержание метремоглобина у детей может возрастать до 5% и выше.

Нитрат калия

(Калийная селитра)

KNO3 М=101,ll

Применяется как удобрение, а также в производстве порохов, в пиро-технике, в пищевой и стекольной промышленности. Получается конвер-сией NaNO3 и KCl при 80-122°С.

Физические и химические свойства. Бесцветные кристаллы. Т. плавл. 334°; плоти. 2,11; разл. выше 338° на нитрит н кислород; раств. в воде 31,5 г/100 г (20°), 245 г/100 г (100°).

Токсическое действие.

Животные. При введении в желудок белым крысам смеси калийной и . аммиачной селитры (10 и 100 мг/л) через 10 дней отмечена метгемогло-бинемия, отставание в росте, нарушение эмбриогенеза; у морских сви¬нок способность к воспроизведению потомства нарушалась при больших до-зах Н. К.

Человек. В производстве черного пороха (смесь селитры, серый уг-ля) у ра¬бочих наблюдались изъязвления слизистой носа и даже пробо-дение носовой пере¬городки уже после нескольких месяцев работы. см. также Нитрат натрия.

Нитрат кальция

(Кальциевая селитра, норвежская селитра)

Ca(NO3)2 М=164.09

Применяется как удобрение.

Получается на основе нитрозных газов производства азотной кисло-ты.

Физические и химические свойства. Т. плаил. 561°; разл. при 500°; плота. 2,36; растя, в воде 126 г/ЮО г (20°), 363 г/ЮО г (100°). Безводная соль и кри¬сталлогидраты очень гигроскопичны.

Токсическое действие. Имеет значение лишь раздражающее и прижи-гающее действие технического продукта, выражающееся в покраснении кожи, зуде, изъязвлениях, иногда глубоких и занимающих обширную по-верхность, медленно за¬живающих и оставляющих большие рубцы. Пора-жаются участки кожи, на кото¬рых имеются хотя бы незначительные ран-ки, царапины и другие нарушения ее целостности.

Индивидуальная защита.

Меры предупреждения. Мытье после работы, применение защитных мазей типа мази ХИОТ и других ожиряющих смазок. Защитные перчатки.

7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТО6

И ИХ ИОНОВ

7.1. АММОНИЙНЫЕ ИОНЫ И АММИАК

При относительно высоком содержании аммонийных ионов или аммиа-ка, превышающем 10 мг/л, рекомендуется титриметрический метод опре-деления с предварительной отгонкой аммиака в раствор борной кислоты. Следует учитывать, что если отгонку проводить из сильнощелочного рас-твора, то при этом возможен гидролиз некоторых азотсодержащих орга-нических веществ с образованием аммиака. Поэтому отгонку надо вести при соответствующем рН исходного раствора.

При низком содержании NH+4 и NH3, когда отсутствуют мешающие ве-щества, можно отгонку не проводить, но она все же обязательна при нали-чии мути, сильно окрашенных в растворе веществ, кислотности, превы-шающей 100 мг/л, и щелочности, превышающей 500 мг/л. Из приведенных фотометрических методов на первое место следует поставить фенольно-гипохлоритный метод, поскольку применимость его значительно меньше зависит от присутствия мешающих веществ. Все нейтральные летучие со-единения, которые могли бы помешать определению, например альдеги-ды, кетоны, спирты, рекомендуется предварительно удалить подкислением пробы и отгонкой. Одновременно удалится