Аналитическая химия

пропорцион-ой числу неспаренных е в образце (Nx), и измеряемой как площадь под кривой сигнала (А). Сравнивая I∞ (x) с аналогичеой площадью стандартного вещ-ва с известным числом спинов, из соотношения рассчитывают концентрацию парамагнитного вещ-ва в пробе. Nx/Nст=I∞(х)/ I∞ст. Ограничение ЭПР – малое число объектов исследования. ЯМР (ядерный магнитный резонанс) - избирательное взаимеод-вие магнитной компоненты радиочастотного э-м поля с сис-мой ядерных магнитных моментов вещ-ва. Ядра атомов имеют момент количества движения, обладают спином. Вращение ядер вследствие наличия электрич заряда вызыает появления магнитного мамента, при этом ядра действуют как магниты. Ядерным магнетизмом обладют частицы, ядра кот имеют спин , неравный 0. Для снятия спектров ЯМР вещ-во помещают в магнтн поле, напряженность кот Н0 изменяют, а частоту излучения сохраняют постоянной. При определенной величине напряженности магн поля Е, требуемая д/переориенации протона, совпадает с Е облучения, при этом происходит поглощение излучения, и наблюдается сигнал – спектр ЯМР (поглощения э-м излучения ядрами Н2, имеющ спин, ║ приложенному полю и ориентированный в направлении поля.)Частота поглощения протоном зависит от напряженности магн поля, «чувствуемого» протоном (эффективная напряженность поля ЭНП), зависящей от окружения, присутствия близлежащих протонов и электронной плотности на протоне. При заданной частоте все протоны поглощают при одной и той же ЭНП, но при различном приложенном внешн поле, напряженность кот. измеряют как ф-цию поглощеия. В рез-те в спектре проявляется много абсорбционных пиков, относительно расположение кот. cвид-вует об электронном окруж протонов, что дает инф-цию. о детальном строении молекул. Положение макс резонансного поглощения в ЯМР спектрах зависит от магнитн cв-в атомного ядра, его электронного окружения, хар-ра хим. связи, геометрии взаимного расположения ядер. ЯМР исп-ют д/идентиф органич соед, определения или подтверждения структуры, кач-ого и колич-ого ан сложных смесей, исследования комплексообразования. Масс-спектроскопия – метод исследования и анализа вещ-ва, осн на ионизации атомов и молекул, входящих в сос-ние пробу и регистрации спектра масс образовавшихся ионов. Д/получ спектра в масс-спектрометре газообразный исследуемый образец бомбардируют потоком е, где образуются ионизированные молекулы или свободные радикалы, кот. выводятся из зоны ионизации, ускоряются электрическим полем и одновременно фокусируются в пучок. Пучок разделяется в масс-анаизаторе под действием const или переем. эм поля, в соответствии с отнош m/e, где е – заряд ионов, m – масса: ввод образца  ионизация  ускорение  разделение запись и измерения. Разделенные пучки ионов регистр-ся электрическим или фотографическим способом, получаются масс-спектры – совокупность линий, по положению пиков кот (макс ионного тока) опред-ют m/e (кач-ный ан), а по интенсивности – относит-ное содерж ионов в исх пучке (кол-ный ан). Области примен: изотропеый анализ в геохимии, космохимии, определение возраста горных пород в геологии ,в ядерной технике, биологии, молекулярном ан органич вещ-в, опред-нии структуры органич. соедин. Радиометрические методы анализа: радиоактивационный анализ (измерение энергии излучения и периодов полураспада радиоактивных изотопов, образующихся в исслед-мом вещ-ве при облучении его ядерными частицами и γ-квантами), ме изотропного разбавления (количесвтенный ан с исп радиоактивных или обогащенных стабильных изотопов для определения близких по cв-вам компонентов трудно разделяемых смесей, особенность – возможность проводить кол-венное определение при неполном выделении вещ-ва), радиоактивных индикаторов (измерение радиоактивности р-ра, в кот. радиоактивные изотопы исп-ся д/индикации точки эквивалентности при титровании), радиометрия (метод регистрации излучений, испускаемых ядрами радионуклидов, с помощью радиометрических приборов-д/кол-ого определения радиоактивных изотопов в исслед-ом материале). По спос регистрации радиоактивн излуч: фотографические ме (измерение почернения фотографич пластинок под действ радиоактивн излуч), сцинтилляционные (регистрация световых вспышек (сцинтилляций), вызываемых ядерными излучениями в вещ-вах – фосфорах), и ионизационные (cв-во ядерных частиц ионизировать вещ-во, через кот они рооходят), калориметрические - измерение кол-ва теплоты, выделяемой при излучении тех или иных частиц радиоактивным вещ-вом.