Несимметричные сульфиды

промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы (4*(*меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.

5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-(-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]

В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-27 (2,2'*метиленбис*[4*(*хрорпропил)*6*трет.*бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125С в течении 16 часов. Выделение продукта провели аналогично выделению 4-(*меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенола. Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'*метиленбис*[4*(*меркаптопропил)*6*трет.*бутилфенол]) Выход 98,5% по данным ГЖХ от теоретического.

5.4. Взаимодействие 2,2'*метиленбис*[4*(*меркаптопропил)*6*трет.*бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.

5.5. Взаимодействие 2,2'*метиленбис*[4*(*меркаптопропил)*6*трет.*бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.

5.6. Взаимодействие 4*(*меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013 моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96).Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .

5.7. Взаимодействие 4*(-меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.

В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138 моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.

Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.

Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.

6. Выводы

• Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4*(*хлорпропил)*2*трет.*бутилфенола.

• Получен 4*(*меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенол взаимодействием 4*(*хлорпропил)*2*трет.*бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.

• Получен 2,2’-метиленбис*[4*(*меркаптопропил)*6*трет.*бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис*[4*(*хлорпропил)*6*трет.*бутил¬фенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой системе.

• Взаимодействием 4*(*меркаптопропил)*2*трет.*бутилфенола в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом

н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.

• Взаимодействием 2,2’-метиленбис*[4*(*меркаптопропил)*6*трет.*бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих несимметричные сульфиды.

• Полученные несимметричные сульфиды на основе 4*(*мерка¬птопропил)*2*трет.*бутилфенола являются теоретически возможными перспективными антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.

Список литературы

1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара- функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. – Новосибирск: НГПУ, 1996.

2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –

М.: Химия, 1973.

3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.

4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.

5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия, 1974.

6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.

7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.

8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –

М.: Просвещение, 1979.

9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.